五月花亚洲-五月花在线-五月花综合网-五月激激-五月激激网-五月激激综合-五月激情-五月激情播播

歡迎來(lái)到鄭州永泉水處理材料有限公司網(wǎng)站!

什么是絮凝劑?絮凝劑分類(lèi)

當(dāng)前位置:首頁(yè) > 新聞中心 > 技術(shù)支持 > 正文

永泉水處理:將心比心,與用戶一心;以心換心,讓用戶放心

當(dāng)前位置首頁(yè) > 新聞中心 > 技術(shù)支持 > 正文

產(chǎn)品列表

Product List

24小時(shí)服務(wù)電話

15890602302,15038352687

什么是絮凝劑?絮凝劑分類(lèi)
發(fā)布時(shí)間:22-12-15 瀏覽

什么是絮凝劑?絮凝劑分類(lèi)

絮凝劑分類(lèi):

絮凝劑按照其化學(xué)成分總體可分為無(wú)機(jī)絮凝劑和有機(jī)絮凝劑兩類(lèi)。其中無(wú)機(jī)絮凝劑又包括無(wú)機(jī)凝聚劑和無(wú)機(jī)高分子絮凝劑;有機(jī)絮凝劑又包括合成有機(jī)高分子絮凝劑、天然有機(jī)高分子絮凝劑和微生物絮凝劑。

絮凝劑理論基礎(chǔ):聚并理論,絮凝劑主要是帶有正(負(fù))電性的基團(tuán)和水中帶有負(fù)(正)電性的難于分離的一些粒子或者顆粒相互靠近,降低其電勢(shì),使其處于不穩(wěn)定狀態(tài),并利用其聚合性質(zhì)使得這些顆粒集中,并通過(guò)物理或者化學(xué)方法分離出來(lái)。一般為達(dá)到這種目的而使用的藥劑,稱(chēng)之為絮凝劑。絮凝劑主要應(yīng)用于給水和污水處理領(lǐng)域。

 鄭州永泉絮凝劑

絮凝劑的品種繁多,從低分子到高分子,從單一型到復(fù)合型,總的趨勢(shì)是向廉價(jià)實(shí)用、無(wú)du的方向發(fā)展。

無(wú)機(jī)絮凝劑價(jià)格便宜,但對(duì)人類(lèi)健康和生態(tài)環(huán)境會(huì)產(chǎn)生不利影響;有機(jī)高分子絮凝劑雖然用量少,浮渣產(chǎn)量少,絮凝能力強(qiáng),絮體容易分離,除油及除懸浮物效果好,但這類(lèi)高聚物的殘余單體具有三致效應(yīng)(致畸、致癌、致突變),因而使其應(yīng)用范圍受到限制;

微生物絮凝劑因不存在二次污染,使用方便,應(yīng)用前景誘人。微生物絮凝劑將可能在未來(lái)取代或部分取代傳統(tǒng)的無(wú)機(jī)高分子和合成有機(jī)高分子絮凝劑。微生物絮凝劑的研制和應(yīng)用其特性和優(yōu)勢(shì)為水處理技術(shù)的發(fā)展展示了一個(gè)廣闊的前景。

無(wú)機(jī)絮凝劑主要分為兩大類(lèi)別:

 

鐵制劑系列和鋁制劑系列,當(dāng)然也包括其叢生的高聚物系列。

無(wú)機(jī)絮凝劑包括硫酸鋁、氯化鋁、硫酸鐵、氯化鐵等,其中硫酸鋁較早是由美國(guó)開(kāi)發(fā)的,并一直沿用至今的一種重要的無(wú)機(jī)絮凝劑。常用的鋁鹽有硫酸鋁AL2(SO4)3.18H2O和明礬AL2(SO4)3.K2SO4.24H2O,另一類(lèi)是鐵鹽有三氯化鐵水合物FeCL3.6H2O.硫酸亞鐵水合物FeSO4.7H2O和硫酸鐵。

簡(jiǎn)單的無(wú)機(jī)聚合物絮凝劑,這類(lèi)無(wú)機(jī)聚合物絮凝劑主要是鋁鹽和鐵鹽的聚合物。如聚合氯化鋁(PAC)、聚合硫酸鋁(PAS)、聚合氯化鐵(PFC)以及聚合硫酸鐵(PFS)等。無(wú)機(jī)聚合物絮凝劑之所以比其它無(wú)機(jī)絮凝劑效果好,其根本原因在于它能提供大量的絡(luò)合離子,且能夠強(qiáng)烈吸附膠體微粒,通過(guò)吸附、橋架、交聯(lián)作用,從而使膠體凝聚。同時(shí)還發(fā)生物理化學(xué)變化,中和膠體微粒及懸浮物表面的電荷,降低了δ電位,使膠體微粒由原來(lái)的相斥變?yōu)橄辔茐牧四z團(tuán)穩(wěn)定性,使膠體微粒相互碰撞,從而形成絮狀混凝沉淀,沉淀的表面積可達(dá)(2001000)m2/g,極具吸附能力。

硫酸鐵性狀

灰白色粉末或正交棱形結(jié)晶流動(dòng)淺黃色粉末。對(duì)光敏感。易吸濕。在水中溶解緩慢,但在水中有微量硫酸亞鐵時(shí)溶解較快,微溶于乙醇,幾乎不溶于丙酮和乙酸乙酯。在水溶液中緩慢地水解,相對(duì)密度(d18)3.097,熱至480℃分解。商品通常約含20%水呈淺黃色,也有含9分子結(jié)晶水的,相對(duì)密度2.1175℃失去7分子結(jié)晶水。

硫酸鐵用途

1、用于銀的分析,糖的定量測(cè)定。用作染料。墨水。凈水。鋁的雕刻。消du。聚合催化劑等。

2、分析試劑、糖定量測(cè)定、鐵催化劑、媒染劑、凈水劑制顏料、藥物。

3、水處理行業(yè)用作凈水的混凝劑和污泥的處理劑。

4、被用作媒染劑以及工業(yè)廢水的凝結(jié)劑,也用于顏料中。

5、醫(yī)藥上用硫酸鐵作收斂劑和止血?jiǎng)?/span>

6、用于鍍鋅鎳鐵合金、鍍鋅鐵鈷合金等電解液中。

硫酸鋁性質(zhì)

極易溶于水,硫酸鋁在純硫酸中不能溶解(只是共存),在硫酸溶液中與硫酸共同溶解于水,所以硫酸鋁在硫酸中溶解度就是硫酸鋁在水中的溶解度。常溫析出含有18分子結(jié)晶水,為18水硫酸鋁,工業(yè)上生產(chǎn)多為18水硫酸鋁。含無(wú)水硫酸鋁51.3%,即使100℃也不會(huì)自溶(溶于自身結(jié)晶水)。不易風(fēng)化而失去結(jié)晶水,比較穩(wěn)定,加熱會(huì)失水,高溫會(huì)分解為氧化鋁和硫的氧化物。加熱至770℃開(kāi)始分解為氧化鋁、三氧化硫、二氧化硫和水蒸氣。溶于水、酸和堿,不溶于乙醇。水溶液呈酸性。水解后生成氫氧化鋁。水溶液長(zhǎng)時(shí)間沸騰可生成堿式硫酸鋁。工業(yè)品為灰白色片狀、粒狀或塊狀,因含低鐵鹽而帶淡綠色,又因低價(jià)鐵鹽被氧化而使表面發(fā)黃。粗品為灰白色細(xì)晶結(jié)構(gòu)多孔狀物。無(wú)du,粉塵能刺激眼睛。

硫酸鋁用途

1、造紙工業(yè)中用作紙張施膠劑,以增強(qiáng)紙張的抗水、防滲性能;

2、溶于水后能使水中的細(xì)小微粒和自然膠粒凝聚成大塊絮狀物,從而自水中除去,故用作供水和廢水的混凝劑;

3、用作濁水凈化劑,也用作沉淀劑、固色劑、填充劑等。在化妝品中用作抑汗化妝品原料(收斂劑);

4、消防工業(yè)中,與小蘇打、發(fā)泡劑組成泡沫滅火劑;

5、分析試劑,媒染劑,鞣革劑,油脂脫色劑,木材防腐劑;

6、白蛋白巴氏殺菌的穩(wěn)定劑(包括液體或冷凍全蛋、蛋白或蛋黃)

7、可作原料,用于制造人造寶石和銨明礬,其他鋁酸鹽;

8、燃料工業(yè)中,在生產(chǎn)鉻黃和色淀染料時(shí)作沉淀劑,同時(shí)又起固色和填充劑作用。


改性的單陽(yáng)離子無(wú)機(jī)絮凝劑

除常用的聚鋁、聚鐵外,還有聚活性硅膠及其改性品,如聚硅鋁()、聚磷鋁()。改性的目的是引入某些高電荷離子以提高電荷的中和能力,引入羥基、磷酸根等以增加配位絡(luò)合能力,從而改變絮凝效果,其可能的原因是:某些陰離子或陽(yáng)離子可以改變聚合物的形態(tài)結(jié)構(gòu)及分布,或者是兩種以上聚合物之間具有協(xié)同增效作用。

1、聚硅酸絮凝劑(PSAA)由于制備方法簡(jiǎn)便,原料來(lái)源廣泛,成本低,是一種新型的無(wú)機(jī)高分子絮凝劑,對(duì)油田稠油采出水的處理具有更強(qiáng)的除油能力,故具有極大的開(kāi)發(fā)價(jià)值及廣泛的應(yīng)用前景。

2、聚硅酸硫酸鐵(PFSS)絮凝劑,發(fā)現(xiàn)高度聚合的硅酸與金屬離子一起可產(chǎn)生良好的混凝效果。將金屬離子引到聚硅酸中,得到的混凝劑其平均分子質(zhì)量高達(dá)2×10,有可能在水處理中部分取代有機(jī)合成高分子絮凝劑。

3、聚磷氯化鐵(PPFC)中高價(jià)陰離子與Fe3+有較強(qiáng)的親和力,對(duì)Fe3+的水解溶液有較大的影響,能夠參與Fe3+的絡(luò)合反應(yīng)并能在鐵原子之間架橋,形成多核絡(luò)合物;對(duì)水中帶負(fù)電的硅藻土膠體的電中和吸附架橋作用增強(qiáng),同時(shí)由于的參與使礬花的體積、密度增加,絮凝效果提高。

4、聚磷氯化鋁(PPAC)也是基于磷酸根對(duì)聚合鋁(PAC)的強(qiáng)增聚作用,在聚合鋁中引入適量的磷酸鹽,通過(guò)磷酸根的增聚作用,使得PPAC產(chǎn)生了新一類(lèi)高電荷的帶磷酸根的多核中間絡(luò)合物。

5、聚硅酸鐵(PSF)它不僅能很好地處理低溫低濁水,而且比硫酸鐵的絮凝效果有明顯的優(yōu)越性,如用量少,投料范圍寬,礬花形成時(shí)間短且形態(tài)粗大易于沉降,可縮短水樣在處理系統(tǒng)中的停留時(shí)間等,因而提高了系統(tǒng)的處理能力,對(duì)處理水的pH值基本無(wú)影響。

 

改性的多陽(yáng)離子無(wú)機(jī)絮凝劑

1、聚合硫酸氯化鐵鋁(PAFCS)在飲用水及污水處理中,有著比明礬更好的效果;在含油廢水及印染廢水中PAFCSPAC的效果均優(yōu),且脫色能力也優(yōu);絮凝物比重大,絮凝速度快,易過(guò)濾,出水率高;其原料均來(lái)源于工業(yè)廢渣,成本較低,適合工業(yè)水處理。鋁鐵共聚復(fù)合絮凝劑也屬這類(lèi)產(chǎn)品,它的生產(chǎn)原料氯化鋁和氯化鐵均是廉價(jià)的傳統(tǒng)無(wú)機(jī)絮凝劑,來(lái)源廣,生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,有利于開(kāi)發(fā)應(yīng)用。鋁鹽和鐵鹽的共聚物不同于兩種鹽的混合物,它是一種更有效地綜合了PACFeCl3的優(yōu)點(diǎn),增強(qiáng)了去濁效果的絮凝劑。其有效鐵鋁含量(AL2O3+Fe2O3)大于22%,產(chǎn)品吸濕性強(qiáng)。研究表明:在聚合氯化鋁的(PAC)的有效鋁含量大于PAFCS有效鋁鐵含量的情況下,PAFCS在污水處理中有著比明礬更好的結(jié)果;在含油廢水中及印染廢水中PAFCSPAC的效果均優(yōu),且脫色能力也強(qiáng)。絮凝物比重大、絮凝速度快、易過(guò)濾、出水率高,其原料均于工業(yè)廢渣,成本較低,適合廢水處理。

 

2、聚合聚鐵硅絮凝劑也是其中之一,采用其處理生活污水,其處理效果及COD去除率均優(yōu)于聚合鐵,除濁率達(dá)99%以上,脫色率65%70%COD去除率達(dá)70%,同時(shí)可除去生活污水中的大部分氨氮和全部磷。

 

3、鋁鐵共聚復(fù)合絮凝劑也屬于這類(lèi)產(chǎn)品,它的生產(chǎn)原料氯化鋁和氯化鐵均是廉價(jià)的傳統(tǒng)的無(wú)機(jī)絮凝劑,來(lái)源廣、生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,有利于開(kāi)發(fā)利用。鋁鹽和鐵鹽的共聚物不同于兩種鹽的混合物,它是一種更有效地綜合了PACFeCL3的優(yōu)點(diǎn),增強(qiáng)了去濁效果的絮凝劑。其中鋁鐵共聚復(fù)合絮凝劑中鐵的含量及形態(tài)分布對(duì)絮凝性能的影響有待于進(jìn)一步研究,共聚物的pH值由PACFeCL3溶液的水解能力決定,對(duì)應(yīng)溶液的pH值在其兩種母液之間,視其中鋁鹽或鐵鹽含量的多少而定。

 

聚合硫酸鐵無(wú)機(jī)高分子絮凝劑

聚合硫酸鐵是一種多羥基、多核結(jié)合體的陽(yáng)離子型無(wú)機(jī)高分子絮凝劑, 它可以與水以任意比例快速混合,它比一般的無(wú)機(jī)混合凝劑有較大的分子量,用作水處理劑時(shí),具有較強(qiáng)的吸附、絮橋、凝聚沉淀性能,且絮凝體形成大而快,絮體不易破碎,重凝性能好,沉淀后的水過(guò)濾快,凈水PH值范圍寬等優(yōu)點(diǎn)。

 

聚合氯化鋁聚合氯化鋁屬于無(wú)機(jī)混凝劑。主要是飲用水處理,市政污水處理以及造紙印染廢水處理。其價(jià)格低,市場(chǎng)應(yīng)用范圍廣。

3、聚合氯化鋁鐵加入單質(zhì)鐵離子或三氧化鐵和其它含鐵化合物復(fù)合而制得的一種新型混凝劑。主要用于飲用水以及工業(yè)廢水處理。

有機(jī)高分子絮凝劑

無(wú)機(jī)絮凝劑的優(yōu)點(diǎn)是比較經(jīng)濟(jì)、用法簡(jiǎn)單;但用量大、絮凝效果低,而且存在成本高、腐蝕性強(qiáng)的缺點(diǎn)。有機(jī)高分子絮凝劑是20世紀(jì)60年代后期才發(fā)展起來(lái)的一類(lèi)新型廢水處理劑。與傳統(tǒng)絮凝劑相比,它能成倍的提能,且價(jià)格較低,因而有逐步成為主流藥劑的趨勢(shì)。加上產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,有機(jī)聚合類(lèi)絮凝劑的生產(chǎn)已占絮凝劑總產(chǎn)量30%60%

某些天然的高分子有機(jī)物例如含羧基較多的多聚糖和含磷酸基較多的淀粉都有絮凝性能。用化學(xué)方法在大分子中引入活性基團(tuán)可提高這種性能,如將一種天然多糖進(jìn)行醚化反應(yīng)引入羧基、酰胺基等活性基團(tuán)后,絮凝性能較好,可加速蔗汁沉降。

將天然的高分子物質(zhì)如淀粉、纖維素、殼聚糖等與丙烯酰胺進(jìn)行接枝共聚,聚合物有良好的絮凝性能,或兼有某些特殊的性能。國(guó)內(nèi)研制的一些產(chǎn)品,主要應(yīng)用于污水處理和污泥脫水。

由于大多數(shù)有機(jī)高分子絮凝劑本身或其水解、降解產(chǎn)物有du,且合成用丙烯酰胺單體有du,能麻醉人的中樞神經(jīng),應(yīng)用領(lǐng)域受到一定限制,迫使絮凝劑向廉價(jià)實(shí)用、無(wú)du的方向發(fā)展。

品種分類(lèi)

有機(jī)絮凝劑有不少品種。它們都是含有大量活性基團(tuán)的高分子有機(jī)物,主要有三大類(lèi):

1、以天然的高分子有機(jī)物為基礎(chǔ),經(jīng)過(guò)化學(xué)處理增加它的活性基團(tuán)含量而制成。

2、用現(xiàn)代的有機(jī)化工方法合成的聚丙烯酰胺系列產(chǎn)品。

3、用天然原料和聚丙烯酰胺接枝(或共聚)制成。

有機(jī)高分子絮凝劑有天然高分子和合成高分子兩大類(lèi)。從化學(xué)結(jié)構(gòu)上可以分為以下3種類(lèi)型:

(1)聚胺型-低分子量陽(yáng)離子型電解質(zhì);

(2)季銨型-分子量變化范圍大,并具有較高的陽(yáng)離子性;

(3)丙烯酰胺的共聚物-分子量較高,可以幾十萬(wàn)到幾百萬(wàn)、幾千萬(wàn),均以乳狀或粉狀的劑型出售,使用上較不方便,但絮凝性能好。根據(jù)含有不同的官能團(tuán)離解后粒子的帶電情況可以分為陽(yáng)離子型、陰離子型、非離子型3大類(lèi)。有機(jī)高分子絮凝劑大分子中可以帶-COO--NH--SO3-OH等親水基團(tuán),具有鏈狀、環(huán)狀等多種結(jié)構(gòu)。

因其活性基團(tuán)多,分子量高,具有用量少,浮渣產(chǎn)量少,絮凝能力強(qiáng),絮體容易分離,除油及除懸浮物效果好等特點(diǎn),在處理煉油廢水上有不錯(cuò)的效果。

聚丙烯酰胺

在國(guó)內(nèi)水處理中使用較廣泛的絮凝劑,是合成的聚丙烯酰胺系列產(chǎn)品,主要分為陰離子型,陽(yáng)離子型,非離子型和兩性離子型。聚丙烯酰胺(polyacrylamide),常簡(jiǎn)寫(xiě)為PAM(過(guò)去亦有簡(jiǎn)寫(xiě)為PHP)水處理使用的各種PAM,實(shí)質(zhì)上是用一定比例的丙烯酰胺和丙烯酸鈉經(jīng)過(guò)共聚反應(yīng)生成的高分子產(chǎn)物,有一系列的產(chǎn)品。

聚丙烯酰胺按分子量的大小可分為超高相對(duì)分子量聚丙烯酰胺、高相對(duì)分子量聚丙烯酰胺、中相對(duì)分子量聚丙烯酰胺和低相對(duì)分子量聚丙烯酰胺。超高相對(duì)分子量聚丙烯酰胺主要用于油田的三次采油,高相對(duì)分子量聚丙烯酰胺主要用做絮凝劑,中相對(duì)分子量聚丙烯酰胺主要用做紙張的干強(qiáng)劑,低相對(duì)分子量聚丙烯酰胺主要用做分散劑。

聚丙烯酰胺屬于高分子聚合物。專(zhuān)業(yè)針對(duì)各種難以處理的廢水的處理以及污泥脫水的處理。(污泥脫水一般采用陽(yáng)離子聚丙烯酰胺)在市政污水以及造紙印染行業(yè)的污泥處理中,應(yīng)用廣泛。

丙烯酰胺的分子式為:CH2 = CHCONH2

丙烯酸鈉的分子式為:CH2 = CHCOONa

非離子型有機(jī)高分子絮凝劑

非離子型有機(jī)高分子絮凝劑主要是聚丙烯酰胺。它由丙烯酰胺聚合而得。

陰離子型有機(jī)高分子絮凝劑

聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸鈣以及聚丙烯酰胺的加堿水解物等聚合物。

苯乙烯磺酸鹽、木質(zhì)磺酸鹽、丙烯酸、甲基丙烯酸等共聚物。

陽(yáng)離子型有機(jī)高分子絮凝劑

季銨化的聚丙烯酰胺陽(yáng)離子均是將-NH2經(jīng)過(guò)羥甲基化和季銨化而得,可以分為聚丙烯酰胺陽(yáng)離子化和陽(yáng)離子化丙烯酰胺聚合。

聚丙烯酰胺(PAM)先與甲醛水溶液反應(yīng),酰胺基部分羥甲基化,其次與仲胺反應(yīng)進(jìn)行烷胺基化,然后與鹽酸或胺基化試劑反應(yīng)使叔胺季銨化。

在堿性條件下,先由丙烯酰胺與甲醛水溶液反應(yīng),然后與二甲胺反應(yīng),冷卻后加鹽酸季銨化。產(chǎn)物經(jīng)蒸發(fā)濃縮、過(guò)濾,得季銨化丙烯酰胺單體。

聚丙烯酰胺的陽(yáng)離子衍生物

這類(lèi)產(chǎn)品多是由丙烯酰胺與陽(yáng)離子單體共聚合得到的。

兩性聚丙烯酰胺聚合物

以部分水解聚丙烯酰胺加入適量甲醛和二甲胺,通過(guò)曼尼茲反應(yīng)合成出具有羧基和胺甲基的兩性型聚丙烯酰胺絮凝劑。

丙烯酰胺接枝共聚物

因?yàn)榈矸蹆r(jià)廉來(lái)源豐富,其本身也是高分子化合物,它具有親水的剛性鏈,以這種剛性鏈為骨架,接上柔性的聚丙烯酰胺支鏈,這種剛?cè)嵯酀?jì)的網(wǎng)狀大分子除了保持原聚丙烯酰胺的功能之外,還具有某些更為優(yōu)異的性能。

復(fù)合絮凝劑

有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合絮凝劑以品種多樣和性能多元化占主導(dǎo)地位。作用機(jī)理主要與協(xié)同作用相關(guān)。無(wú)機(jī)高分子成分吸附雜質(zhì)和懸浮微粒,使形成顆粒并逐漸增大;而有機(jī)高分子成分通過(guò)自身的橋聯(lián)作用,利用吸附在有機(jī)高分子上的活性基團(tuán)產(chǎn)生網(wǎng)捕作用,網(wǎng)捕其它雜質(zhì)顆粒一同下沉。同時(shí),無(wú)機(jī)鹽的存在使污染物表面電荷中和,促進(jìn)有機(jī)高分子的絮凝作用,大大提高絮凝效果。我國(guó)無(wú)機(jī)高分子絮凝劑的生產(chǎn)和應(yīng)用已取得長(zhǎng)足進(jìn)展,較具有代表性的聚合氯化鋁和聚合硫酸鐵的研究,已居前列。

微生物絮凝劑

國(guó)外微生物絮凝劑的商業(yè)化生產(chǎn)始于20世紀(jì)90年代,因不存在二次污染,使用方便,應(yīng)用前景誘人。如紅平紅球菌及由此制成的NOC-1是目前發(fā)現(xiàn)的較佳微生物絮凝劑,具有很強(qiáng)的絮凝活性,廣泛用于畜產(chǎn)廢水、膨化污泥、有色廢水的處理。我國(guó)微生物絮凝劑的制品尚未見(jiàn)報(bào)導(dǎo)。

微生物絮凝劑主要包括利用微生物細(xì)胞壁提取物的絮凝劑,利用微生物細(xì)胞壁代謝產(chǎn)物的絮凝劑、直接利用微生物細(xì)胞的絮凝劑和克隆技術(shù)所獲得的絮凝劑。微生物產(chǎn)生的絮凝劑物質(zhì)為糖蛋白、粘多糖、蛋白質(zhì)、纖維素、DNA等高分子化合物,相對(duì)分子質(zhì)量在105以上。

微生物絮凝劑是利用生物技術(shù),從微生物體或其分泌物提取、純化而獲得的一種安全、,且能自然降解的新型水處理劑。由于微生物絮凝劑可以克服無(wú)機(jī)高分子和合成有機(jī)高分子絮凝劑本身固有的缺陷,較終實(shí)現(xiàn)無(wú)污染排放,因此微生物絮凝劑的研究正成為當(dāng)今絮凝劑方面研究的重要課題。

微生物絮凝劑的研究者早就發(fā)現(xiàn),一些微生物如酵母、細(xì)菌等有細(xì)胞絮凝現(xiàn)象,但一直未對(duì)其產(chǎn)生重視,僅是作為細(xì)胞富集的一種方法。近十幾年來(lái),細(xì)胞絮凝技術(shù)才作為一種簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)的生物產(chǎn)品分離技術(shù)在連續(xù)發(fā)酵及產(chǎn)品分離中得到廣泛的應(yīng)用。

微生物絮凝劑是一類(lèi)由微生物產(chǎn)生的具有絮凝功能的高分子有機(jī)物。主要有糖蛋白、粘多糖、纖維素和核酸等。從其來(lái)源看,也屬于天然有機(jī)高分子絮凝劑,因此它具有天然有機(jī)高分子絮凝劑的一切優(yōu)點(diǎn)。同時(shí),微生物絮凝劑的研究工作已由提純、改性進(jìn)入到利用生物技術(shù)培育、篩選優(yōu)良的菌種,以較低的成本獲得的絮凝劑的研究,因此其研究范圍已超越了傳統(tǒng)的天然有機(jī)高分子絮凝劑的研究范疇。具有分泌絮凝劑能力的微生物稱(chēng)為絮凝劑產(chǎn)生菌。

較早的絮凝劑產(chǎn)生菌是Butterfield從活性污泥中篩選得到。1976年,Nakamura j.等人從霉菌、細(xì)菌、放線菌、酵母菌等菌種中,篩選出19種具有絮凝能力的微生物,其中以醬油曲霉(Aspergillus souae)AJ7002產(chǎn)生的絮凝劑效果較好。 [2]

1985年,Takagi H等人研究了擬青霉素(Paecilomyces sp.l-1)微生物產(chǎn)生的絮凝劑PF101PF101對(duì)枯草桿菌、大腸桿菌、啤灑酵母、血紅細(xì)胞、活性污泥、纖維素粉、活性炭、硅藻土、氧化鋁等有良好的絮凝效果。

1986年,Kurane等人利用紅平紅球菌 (Rhodococcuserythropolis)研制成功息生物絮凝劑NOC-1,對(duì)大腸桿菌、酵母、泥漿水、河水、粉煤灰水、活性碳粉水、膨脹污泥、紙漿廢水等均有極好的絮凝和脫色效果,是目前發(fā)現(xiàn)的較好的微生物絮凝劑。

絮凝劑的分子質(zhì)量、分子結(jié)構(gòu)與形狀及其所帶基團(tuán)對(duì)絮凝劑的活性都有影響。一般來(lái)講,分子量越大,絮凝活性越高;線性分子絮凝活性高,分子帶支鏈或交聯(lián)越多,絮凝性越差;絮凝劑產(chǎn)生菌處于培養(yǎng)后期,細(xì)胞表面蔬水性增強(qiáng),產(chǎn)生的絮凝劑活性也越高。處理水體中膠體離子的表面結(jié)構(gòu)與電荷對(duì)絮凝效果也有影響。一些報(bào)道指出,水體中的陽(yáng)離子,特別是Ca2+Mg2+的存在能有效降低膠體表面負(fù)電荷,促進(jìn)架橋形成。另外,高濃度Ca2+的存在還能保護(hù)絮凝劑不受降解酶的作用。微生物絮凝劑、安全、不污染環(huán)境的優(yōu)點(diǎn),在醫(yī)藥、食品加工、生物產(chǎn)品分離等領(lǐng)域也有巨大的潛在應(yīng)用價(jià)值。

絮凝劑工作原理

絮凝沉淀法是選用無(wú)機(jī)絮凝劑(如硫酸鋁)和有機(jī)陰離子型絮凝劑聚丙烯酰銨(PAM)配制成水溶液加入廢水中,便會(huì)產(chǎn)生壓縮雙電層,使廢水中的懸浮微粒失去穩(wěn)定性,膠粒物相互凝聚使微粒增大,形成絮凝體、礬花。絮凝體長(zhǎng)大到一定體積后即在重力作用下脫離水相沉淀,從而去除廢水中的大量懸浮物,從而達(dá)到水處理的效果。為提高分離效果,可適時(shí)、適量加入助凝劑。處理后的污水在色度、含鉻、懸浮物含量等方面基本上可達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),可以外排或用作人工注水采油的回注水。

絮凝劑是目前污水治理中應(yīng)用較為廣泛的一種藥劑,絮凝過(guò)程是污水處理工藝中不可缺少的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。按其化學(xué)成分可分為:無(wú)機(jī)鹽類(lèi)絮凝劑、有機(jī)高分子絮凝劑和微生物絮凝劑。用戶可以依據(jù)廢水性質(zhì)不同進(jìn)行合理選擇。絮凝劑與廢水處理設(shè)備相結(jié)合,使廢水處理效果更加,有效解決了廢水處理難題。

絮凝劑在廢水處理中的應(yīng)用有效的提升了污水處理速率,使廢水處理效果顯著。目前,該藥劑在各行業(yè)廢水處理中應(yīng)用較為廣泛,確保經(jīng)大型污水處理設(shè)備處理后的水質(zhì)能夠符合規(guī)定排放標(biāo)準(zhǔn),有效防止了水污染現(xiàn)狀的惡化,確保生態(tài)環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。

有機(jī)高分子絮凝劑在處理煉油廢水加入絮凝劑就是使水與雜質(zhì)快速、比較徹底的分離開(kāi)來(lái)。  

 

絮凝劑作用

與有機(jī)高分子絮凝劑相比,微生物絮凝劑擁有絮凝范疇廣、活性高、安全無(wú)du、不污染環(huán)境等特色,而且使用條件細(xì)置,存在廣譜絮凝活性,因而,能夠普遍用于給水污水處理中。

1、高濃度有機(jī)廢水處理,高濃度有機(jī)廢水主要包含畜產(chǎn)廢水及其它一些食品及農(nóng)廠廢水,此類(lèi)廢水在生化處理之前正常添絮凝等預(yù)處理進(jìn)程。微生物絮凝劑比SPA的絮凝動(dòng)機(jī)更糟,借指沒(méi)假如異時(shí)將微生物絮凝劑戰(zhàn)大批SPA混雜先,錯(cuò)味精廢水的預(yù)處理后果可退一步進(jìn)步,且藥劑的總投添質(zhì)顯明縮小。

2、印染廢水的穿色印染廢水果其色澤淺,組總龐雜,露無(wú)染料、漿料、幫劑、纖維、因膠、蠟量、有機(jī)鹽等多種物資,仍替邦內(nèi)隱止產(chǎn)業(yè)廢水亂理下的多少小困難之一。其處理易點(diǎn)一非COD高,而B/C值較老,可師化較差;二非色度高且組總龐雜。處理印染廢水要害在于脫色,在各種處理方式外以絮凝法果其投資用度矮、裝備占天多、處置容質(zhì)小、脫色率高而被廣泛采取。異聚鐵種絮凝劑種相比微死物絮凝劑不僅具備良孬的絮凝積淀性能,而且存在良糟的穿色后果,在印染廢火西無(wú)著正常絮凝劑不擁有的上風(fēng),絮凝劑。

3、 高淡度有機(jī)物懸浮廢水的解決高淡度有機(jī)懸浮廢水非一種不否熟化提系的廢水,傳統(tǒng)農(nóng)藝正常采取化教絮凝及處理法。微熟物絮凝劑也否用于高嶺洋、泥水漿、粉煤灰等水樣處理外,在實(shí)驗(yàn)外通功用微師物絮凝及處理陶瓷廠廢水,釉藥廢水戰(zhàn)坯體廢水。

4、活性污泥解決零碎的效力常果污泥的輕提性能變差而下降,在活性污泥西參加微死物絮凝劑時(shí),否使污泥容積指數(shù)能很速降落,預(yù)防污泥系絮,打消污泥收縮狀況,主而恢回生性污泥重升才能,進(jìn)步全部處置體系的效力。

息替一種故型的絮凝劑,微熟物絮凝劑有著良糟的利用遠(yuǎn)景,未普遍運(yùn)用于高淡度無(wú)機(jī)廢水的解決、染料廢火的穿色、活性污泥的處理等寶物處置西,并顯示了強(qiáng)盛的性命力。  

絮凝劑應(yīng)用   

1、城市污水

用從城市生活污水中分離出的具有絮凝、降解作用的混合菌群對(duì)生活污水進(jìn)行處理,可使污水 COD BOD 的去除率達(dá)到 100 %

2、建材廢水

前者主要含有較多的黏土顆粒,后者除含黏土顆粒外,還有相當(dāng)數(shù)量釉藥。當(dāng)添加 NOC-1 5 min,胚體廢水的濁度從原來(lái)1.4 降低到 0.043;釉藥廢水的濁度從 17.2 下降到 0.35;濁度去除率分別為 96.6 %97.9 %,可得到幾乎透明的上清液用紅平紅球菌產(chǎn)生的絮凝劑處理瓦廠廢水,處理后的上清液幾乎是透明的。

3、其他應(yīng)用

由于微生物絮凝劑具有安全、無(wú)du的特性,逐漸在食品廢水處理中被采用 ,并達(dá)到了滿意的效果。此外,微生物絮凝劑還可廣泛應(yīng)用于城市污水、醫(yī)院污水、石化廢水、造紙廢液、制藥廢水等多方面的處理過(guò)程中。

性及殘留量不再造成 2 次污染,是今后絮凝劑研究發(fā)展的一個(gè)重要方向,安全、無(wú)du、的微生物絮凝劑大有取代傳統(tǒng)絮凝劑的趨勢(shì)。

絮凝劑選型規(guī)律 

廢水處理中如何選擇絮凝劑要根據(jù)具體行業(yè)的廢水 的特性來(lái)選擇,同時(shí)還要看在哪個(gè)環(huán)節(jié)添加絮凝劑,做何用途。 一般選擇無(wú)機(jī)絮凝劑時(shí)要考慮廢水的成分及 PH 等,然后選擇較適合的一種(鐵鹽、鋁鹽或 鐵鋁鹽、硅鋁鹽、硅鐵鹽等)。

在選擇有機(jī)絮凝劑時(shí)(比如:聚丙烯酰胺 PAM),主要是看要用到陰離子聚丙烯酰胺、陽(yáng) 離子聚丙烯酰胺還是非離子聚丙烯酰胺。 陰離子聚丙烯酰胺依據(jù)水解度不同一般分弱陰、 中 陰、強(qiáng)陰。

陽(yáng)離子的選擇一般用在污泥脫水方面, 陽(yáng)離子聚丙烯酰胺的選型很重要, 城市污水處理廠一 般用到中強(qiáng)陽(yáng)離子聚丙烯酰胺,造紙、印染廠污泥脫水一般選擇弱陽(yáng)離子,醫(yī)藥廢水一般選 強(qiáng)陽(yáng)離子等等。

每一種廢水都有它自己獨(dú)有的特性, 非離子聚丙烯酰胺主要是在弱酸性條件下使用, 印染廠 用到非離子 PAM 的比較多。

所有的這些絮凝劑的選型都要根據(jù)試驗(yàn)才能確定, 在試驗(yàn)中首先確定大致加藥量, 觀察絮凝 沉淀速度,核算處理成本,選擇經(jīng)濟(jì)、適用的絮凝藥劑。

從絮凝劑的帶電類(lèi)型、電荷密度、分子量、分子結(jié)構(gòu)剖析關(guān)于絮凝劑的分類(lèi)情況,了解其概況,更加明晰的了解各種絮凝劑的應(yīng)用情況,對(duì)污水絮凝劑的選擇有了更明確的認(rèn)識(shí),

1、絮凝劑的帶電類(lèi)型

根據(jù)污水中顆粒的類(lèi)型來(lái)選擇絮凝劑帶電性。一般來(lái)講,絮凝劑的帶電性選擇應(yīng)該遵循如下

利帶正電的絮凝劑來(lái)捕捉有機(jī)物顆粒

通常通過(guò)實(shí)驗(yàn)的方法才能比較準(zhǔn)確的絮凝劑帶電類(lèi)型

2、絮凝劑帶電電荷分布密度(離子度)

絮凝劑帶電電荷分布的密度表示,在絮凝劑使用量較少的情況下,獲得較佳的絮凝效果所需要絮凝劑所帶的正電荷或者負(fù)電荷的數(shù)量。電荷分布密度與污泥類(lèi)型相關(guān),市政污泥的電荷分布密度通常是污泥中有機(jī)物含量的函數(shù),而有機(jī)物含量通常又與揮發(fā)份的含量有關(guān),揮發(fā)份含量越高,則需要帶電量越高的絮凝劑。

3、 分子量

分子量的選擇取決于脫水處理所用設(shè)備的類(lèi)型,同時(shí)分子量也表示了聚合物鏈的長(zhǎng)度。對(duì)于離心機(jī)式的脫水處理設(shè)備:聚合物的分子量越大越好,因?yàn)樵谶M(jìn)行離心脫水處理工程中,絮團(tuán)將受到一個(gè)很大的剪切力的作用。對(duì)于過(guò)濾式的脫水處理設(shè)備:選擇分子量較低到中等分子量之間的絮凝劑就可以滿足要求,同時(shí)可以得到一個(gè)良好的慮水功能。

4、分子結(jié)構(gòu)

絮凝劑分子結(jié)構(gòu)的選擇取決于所要求的脫水性能。陽(yáng)離子絮凝劑的分子結(jié)構(gòu)分為:線性結(jié)構(gòu)、支狀結(jié)構(gòu)、交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)

從以上幾個(gè)方面我們不難發(fā)現(xiàn),絮凝劑的選擇是有很大的規(guī)律性的,只要我們用心去觀察其規(guī)律,在日常應(yīng)用中去總結(jié),發(fā)現(xiàn)每一種廢水都有其特定的那一種或幾種絮凝劑可以滿足污水處理絮凝或脫水狀況。

絮凝劑注意事項(xiàng)

絮凝劑在不良條件下發(fā)生的導(dǎo)致絮凝性能下降的變化,通稱(chēng)為降解作用(degradation),具體表現(xiàn)為分子量下降、溶液粘度降低、絮凝性能變差甚至失效。可能產(chǎn)生這種作用的因素很多。就此而言,高分子量的pam是相當(dāng)嬌氣的物質(zhì)。而且,pam的分子量越高,越容易產(chǎn)生這些變化,對(duì)有關(guān)的因素就越敏感。

必須十分重視這個(gè)問(wèn)題,否則再好的絮凝劑也不能取得良好效果。現(xiàn)代的聚丙烯酰胺產(chǎn)品的分子量很高,這是它具有良好絮凝性能的基礎(chǔ)。但是這種絮凝劑的大分子容易受到外界因素的影響而破壞,使它的性能大大下降。絮凝劑的配制和使用過(guò)程必須認(rèn)真防止出現(xiàn)這個(gè)問(wèn)題。

導(dǎo)致pam溶液粘度和絮凝效能降低的主要因素有:

1、機(jī)械的作用:高速攪拌或在溶液中施加強(qiáng)烈的機(jī)械剪切,都會(huì)使大分子斷裂。如將pam溶液在離心泵內(nèi)攪幾秒鐘,其分子量下降達(dá)75%。如用高速攪拌溶解或高速設(shè)備輸送,都會(huì)明顯降低它的分子量和絮凝性能。

2、鐵銹和鐵化合物:在pam溶液中加入很微量(2mg/l)的鐵化合物(fecl3),或微量的鐵銹粉末,輕微攪拌使之分散,pam溶液的粘度和絮凝性能便大幅度降低。將pam溶液置于生銹的鐵器中,4小時(shí)后粘度下降78%,絮凝效能大大降低。

3、高溫的作用:pam大分子對(duì)高溫很敏感,如0.1%pam溶液在80℃下放4小時(shí),分子量由2100萬(wàn)降至760萬(wàn),在50℃下放置亦降至1690萬(wàn);分子量為1050萬(wàn)的pam,在80℃下放置4小時(shí)后分子量降到330萬(wàn)。如在30℃下,分子量下降很慢。若pam原來(lái)的分子量很低,如370萬(wàn),則受熱的降解很少。

4、并存雜質(zhì)的影響:pam溶液中如有懸浮雜質(zhì)會(huì)降低它的粘度。無(wú)機(jī)離子特別是高價(jià)離子也有很大影響。如一種pam溶液的粘度為191厘泊,加入含na+100mg/lnacl后,溶液粘度降至140,而加入含ca2+100mg/lcacl2后,粘度降至30厘泊。

5、其他:紫外線照射會(huì)使pam迅速降解,強(qiáng)烈照射4小時(shí)可使pam的分子量由1800萬(wàn)下降到1000萬(wàn),溶液中存有氧化劑亦加速降解。pam的降解屬于通過(guò)游離基的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)(free radical chain reaction),凡是能引發(fā)產(chǎn)生游離基的因素都會(huì)加速pam的降解。氧和鐵的反應(yīng)能生成游離基,紫外線也是這樣,都要注意避免。pam溶液的性能下降,部分是由于大分子形態(tài)的變化:由線形伸張的長(zhǎng)鏈狀變?yōu)槭湛s卷曲的球狀。

 

pam分子中含有大量的負(fù)電基,它們互相排斥而使大分子呈伸展?fàn)顟B(tài),分子較長(zhǎng)并充分露出活性基團(tuán),善于起架橋聯(lián)結(jié)作用,絮凝性能較好。但是如果 pam 溶液中存有較多陽(yáng)離子,它們?cè)诖蠓肿迂?fù)電基的周?chē)纬呻p電層,就會(huì)減弱負(fù)電基之間的相斥力,使pam大分子轉(zhuǎn)變成卷曲狀態(tài)。離子濃度越高,這種影響越大。雙價(jià)離子如ca2+不但較強(qiáng)烈地被負(fù)電基吸附,而且可能使兩個(gè)負(fù)電基橋聯(lián)起來(lái),更增強(qiáng)了大分子的卷縮。這既造成了溶液粘度下降(球狀大分子的溶液粘度比線狀分子低很多),而且也降低了pam分子中羧基的有效活性,使絮凝性能明顯下降。

使用方法編輯 播報(bào)

較佳設(shè)置方案如下:

1、先進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室分析,如果懸浮物質(zhì)固液相面電位為陰性(一般情況下為陰性),可以采用PAC+CPAM方案。

2、確定PAC的用量:也需要先在試驗(yàn)室內(nèi)做一個(gè)用量試驗(yàn),確定PAC單獨(dú)使用時(shí)的用量與去濁效果曲線。

3、如果PAC單獨(dú)使用時(shí)候的較佳效果下添加量為A,則可以將實(shí)際使用量定為A值的1/4--1/3,而剩余的工作交給CPAM來(lái)完成。

4、試驗(yàn)室確定PACCPAM的添加比例:就是在PAC使用量為A值的1/3情況下,確定需要多少CPAM來(lái)將PAC的凝聚效果橋聯(lián)起來(lái)較合適。通過(guò)實(shí)驗(yàn),確定PACCPAM的添加使用比例。

以上幾步,將使污水處理企業(yè)獲得較佳效果與較低的絮凝成本。也是一致公認(rèn)的,低成本組合。

絮凝劑影響因素 

影響絮凝效果的因素是多方面的,主要有絮凝劑的種類(lèi)、濃度、用量、混凝處理時(shí)的攪拌狀況、ph值、溫度及其變化等,應(yīng)該根據(jù)具體情況采用不同的對(duì)策。

1、絮凝劑的種類(lèi)和用量:對(duì)不同的廢水應(yīng)該選用不同的絮凝劑。絮凝劑的用量在很大程度上影響絮凝的效果,過(guò)量與不足都將導(dǎo)致溶膠粒子的分散和穩(wěn)定,因此都應(yīng)該通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定較佳投加量。

2、攪拌與反應(yīng)時(shí)間的影響:把一定的絮凝劑投加到廢水中后,首先要使絮凝劑迅速、均勻地?cái)U(kuò)散到水中。絮凝劑充分溶解后,所產(chǎn)生的膠體與水中原有的膠體及懸浮物接觸后,會(huì)形成許許多多微小的礬花,這個(gè)過(guò)程又稱(chēng)混合。混合過(guò)程要求水流產(chǎn)生激烈的湍流,在較快的時(shí)間內(nèi)使藥劑與水充分混合,混合時(shí)間一般要求幾秒到2分鐘。

3ph值、堿度的影響:ph值對(duì)絮凝劑操作具有很大的影響,所以廢水進(jìn)行絮凝處理時(shí),必須充分注意其有效的ph值范圍。有機(jī)高分子絮凝劑對(duì)ph值的限制不太嚴(yán)格,但ph值偏小時(shí)對(duì)絮凝劑的絮凝效果有較大的影響。無(wú)機(jī)絮凝劑對(duì)廢水的ph值比較敏感,由于絮凝劑水解反應(yīng)不斷產(chǎn)生氫離子,因此要保持水解反應(yīng)充分進(jìn)行。

4、溫度的影響:水溫對(duì)絮凝效果也有影響,無(wú)機(jī)絮凝劑的水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),水溫低時(shí)不利于絮凝劑的水解,水的黏度也與水溫有關(guān),如果水溫低時(shí)水的黏度大,致使水分子的布朗運(yùn)動(dòng)減弱,不利于水中污染物質(zhì)膠體的脫穩(wěn)與絮凝,因而絮凝體形成不易。因此冬天絮凝劑使用量要比夏天多。溫度升高有利于膠體間的碰撞而產(chǎn)生凝聚,但溫度超過(guò)90攝氏度易使絮凝劑老化或分解產(chǎn)生不溶性物質(zhì),反而降低絮凝效果。

 絮凝劑鄭州永泉水處理材料有限公司

絮凝劑生產(chǎn)工藝

 1、絮凝劑生產(chǎn)工藝一 水解法。

共聚法相比,一般水解法制備的產(chǎn)物水溶性去屑因子(HD)不高,低于30%,理論上HD大于70%的產(chǎn)物應(yīng)通過(guò)共聚法制取,該法對(duì)水解溫度和事件有一定要求,同時(shí)水解過(guò)程中易發(fā)生大分子降解。天津大學(xué)的冀蘭英等人采用水解劑NaOHNa2CO3對(duì)水解法進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)NaOH不但有加速水解的作用,還有加深水解的作用。如果要值得低水解度(<10%)的膠乳可用NaOH為水解劑,要制中水解度(大于10%)的膠乳,較好用NaOHNa2CO3共水解,從而可在較短時(shí)間內(nèi)達(dá)到較高水解值。

近些年,高相對(duì)分子質(zhì)量特別是超高相對(duì)分子質(zhì)量丙烯酸、丙烯酰胺聚合物在三次采油方面具有無(wú)可爭(zhēng)議的作用。與水解法相比,共聚法制得的AA/AM共聚物一般相對(duì)分子質(zhì)量不高,水溶性不好,故而超高相對(duì)分子質(zhì)量AA/AM共聚物多用水解法制備。季鴻漸、孫占維等人建立了丙烯酰胺水溶液聚合的潛在型引發(fā)體系,研究了在碳酸鹽法聚合體系,添加不同量氨、尿素、EDTA-2Na,以及聚合體系PH值、單體濃度、聚合水浴溫度對(duì)聚合產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量及其溶解性能的影響規(guī)律和原因,解決了產(chǎn)物高相對(duì)分子質(zhì)量與產(chǎn)生不溶聚合物之間的矛盾。

 

研究了水解度與水解時(shí)間及體系PH值得關(guān)系、不同水醇比條件下水解度與時(shí)間的關(guān)系、水解度與溫度的關(guān)系,獲得了超高相對(duì)分子質(zhì)量速溶型聚丙烯酰胺的反應(yīng)條件。

2、絮凝劑生產(chǎn)工藝二: 水溶液聚合反應(yīng)

3、絮凝劑生產(chǎn)工藝三: 反相乳液聚合

反相乳液聚合及反相懸浮聚合之前都需要制備反相膠體分散體系,即將單體水溶液借助攪拌分散或乳化劑的油相中,形成水/油(W/0)非均相分散體系,然后加入引發(fā)劑進(jìn)行游離基聚合。

絮凝劑聚丙烯酰胺

鄭州永泉水處理材料有限公司
技術(shù):15890602302,15038352687
固話:0371—64582616
Email:2267715938@qq.com
公司網(wǎng)址:http//www.zccam.cn
地址:鞏義市隴海路龍泉花園5幢
后臺(tái)管理
掃一掃,關(guān)注我們
版權(quán)所有© 鄭州永泉水處理材料有限公司
主站蜘蛛池模板: 在线观看国产三级 | 久久一色 | 中文国产 | 日韩欧美一区在线播放 | 午夜成年人影院 | 日韩电影大全 | 麻豆成人免费网站入口 | 成人片免费 | 日韩黄色电影网站 | 精品男女在线观看 | 97影视下载| 日韩一区二区 | 深夜福利网站在线观看 | 日韩精品第二页 | 日韩在线观看小视频 | 成人免费三级 | 欧美十区 | 中文字幕国产第一页 | 三级黄色A片视频 | 91传媒入口 | 日韩欧美三级在线观看 | 成人福利美女观看视频 | 国产91色| 午夜伦理 | 三级在线无码观看 | 日韩一区二区在线电影 | 国模大胆一区二区三区 | 国产h在线观看 | 欧美极品一区二区三区 | 欧美精三区欧美精三区 | 激情综合文学 | 老女人网址 | 国产一级片大全 | 午夜成人视频 | 日韩喷水在线观看 | 国产片在线播放 | 午夜视频一级 | 精东影业性做爰A片 | 久久不射| 福利姬在线看 | 国产aⅴ手机看片 | 日韩视频在线观看一区 | 玖玖爱免费在线 | 天堂网在线资源 | 欧美性爱com | 日韩暖暖| 激情图片激情小说 | 国产精品后入 | www.亚洲一二三 | 淫秽视频国产乱伦中国 | 成人毛片网 | 国产aⅴ自拍 | 午夜成人福利 | 中文字幕-色哟哟 | 无码人妻AV| 日韩精品淫途 | 欧美a在线 | 国产不卡最新视频 | 日韩在线一二三 | 成人免费A片xx | 美日韩中文字幕 | 日韩电影大全 | 在线综合网 | 日韩一区二区三区射 | 另类四虎 | 成人午夜精 | 国产白浆视频 | 日韩精品大片 | 玖草在线免费视频 | 日韩免费视频在线观看 | 成人18xxxx网站 | 日韩欧美亚洲激情 | 午夜影视频| 深夜福利免费 | 日韩亚洲精 | 国产在线精品国自产拍 | 免费看A片的网址 | 日韩草逼视频 | 91主播| 三级影视| 国产刺激真实乱对白 | 无码熟妇人妻又粗又硬 | 成人高清| 尤物网站在线观看 | 成人h动漫精品一区 | 日韩午夜理论 | 日韩免费影片 | 欧美综合区 | 国产免费播放器 | 日韩中美欧免费 | 豆花一区二区 | 国产精品成人自拍 | 国产成年人在线 | 日本在线www | 国产福利视频在线观看 | 深夜福利免费 | 日韩欧美美女 | 福利免费视频导航 | 亚洲日本中文字幕 | 五月六月丁香 | 国产欧美精品 | 尤物视频入口 | 日韩午夜伦y448| 日韩无砖 | 成人三级免费 | 91私密视频 | 国产A区| 波多野结超 | 国产原创视频 | 欧美精品国产一区 | 偷拍自拍2 | 三级在线免费a免 | 中国三级片免费看 | 亚洲无码AV一区二区 | 免费国产一区二区 | 日韩午夜伦 | 国产自在线 | 日韩理论在线 | 黄色午夜 | 日韩免费在线视频观看 | 91香蕉国产| 日韩新片在线观看网 | 亚洲视频1 | 另类视频专区 | 国产91福利99在线 | 国产成人无码影院 | 天天干天天日天天干 | 女主播在线播放 | 孕妇三级片 | 国产传媒精品91一区 | 欧美性爱网站大全 | 日本啊v天堂 | 日韩亚洲欧美精品综合 | 成人午夜福利影视 | 这里只有精品2 | 综合久久久久 | 日韩av线| 另类欧美尿交 | 玉足一区| 自拍一页| 成人无码大片在线观看 | 黄色一级免费观看 | 第一福利精品导航 | 校园激情综合网 | 久草久爱| 免费观看国产三级片 | 任我操在线视频 | 午夜福利无码在线 | 三级在线观看免费大全 | 日韩欧美国产aⅴ另类 | 日韩精品免费看 | 国产大神背着在线播放 | 日韩激情网 | 福利社体验区 | 性久久久久久久久 | 自拍视频在线观看网站 | 丨97丨另类丰满人妖 | 欧美极品第一页 | 国产在线不卡0 | 成人午夜福利A视频 | 日韩成人二区 | 国产精品色色色 | 日韩欧美国产偷亚 | 国产91福利99在线 | 国产三级午夜理伦三级 | 日韩精品欧美高清区 | 日韩欧美亚洲福利 | 福利深夜免费导航 | 亚洲砖区区免费 | 欧美日韩在线播放 | 福利导航视频在线 | 成人中文亂 | 免费做受视频 | 97人人操人人 | 日韩午夜视频在线观看 | 日韩在线高清 | 深夜福利国产精品 | 超碰欧美 | 伦乱视频 | 午夜爽爽视频 | 日韩精品第一在 | 成人中文乱幕日 | 午夜啪视频 | 国产第20页| 伦理片一区 | 今夜福利| 欧美第一精品 | A片免费网站 | 日韩女同 | 老牛影视国产精品 | 东京热力无码 | 成人精品国产一区二区 | 激情综合文学 | 国产成人AV | 岛国午夜一级毛 | 三级片网站国产 | 国内自拍第一页 | 精品自拍第一页 | 久操影视 | 欧美黄色性爱网站 | 日韩免费毛 | 久久只有这里有 | 另类图片偷拍 | 成人深夜羞 | 日韩叉叉 | 东京热自拍 | 成人免费午夜免费视频 | 日韩成人在线视频 | 偷拍自拍在线视频 | 91视频抖音 | 日本中文字幕在线观看 | 日韩成人一区 | 强奸乱伦视频网址 | 91正在播放| 成人三级网站 | 成人高清在线观看免费 | 国产91md在线观看 | 日韩欧美在线免费播放 | 国产青视频| 国产精品欧美精品 | 超黄网站在线观看 | 成人三级在线看 | 中国三级片网站 | 欧美三级片网站 | 91传媒入口 | 在线视频天堂 | 日韩无码第一页 | 日本不卡三区 | 91视频com| 成人免费视频008 | 午夜视频免费看 | 爆乳熟女一区二区三区 | 伪娘精品视频专区 | 成人福利午夜A片 | 午夜视频日韩 | 日韩成人资源 | 日韩欧美一区国产 | 黄色网址在线播放 | 福利视频网址导航大全 | 福利网址导航大全 | 成人午夜在线免费 | 午夜福利成人视频 | 日本在线不卡一区二区 | 国产三级 | 成年人午夜网站 | 国产97视| 成人午夜福利AV | 午夜涩涩网 | 日韩自拍国产在线观看 | 欧美乱妇高清无乱码 | 日韩在线视频中文 | 国产大片免费观看 | 中文字幕丝袜在线 | 日韩新片快播网 | 午夜成人剧场 | 日韩欧美国产一区呦呦 | 国产高潮在线 | 国产福利麻 | 性爱在线免费观看 | 日韩欧美国产高清蜜月 | 午夜视频在线网站 | 啪啪啪在线免费观看 | 亚洲综合精品国产 | 国产福利在线视频 | 成人三级视频在线 | 成人国产三级精品秘 | 日日操夜夜 | 午夜成人影院污 | 精品有码| 日韩成人免费精品视频 | 日韩AV成人网 | 日韩亚洲精品99 | 日韩成人免费视频播放 | 91在线网址 | 成人午夜福在线观看 | 三级全黄三级bd | 狠狠操天天干 | 天天操夜夜操 | 日韩一级在线播放 | 夜夜夜夜夜夜操 | 午夜三级黄 | 国产精品免费精品一区 | 日韩国产在线0 | 日韩在线一二 | 韩日精品 | 日韩欧美国产高清在线 | 国产成人精品久久 | 日韩伦理电影在线 | 国产精品成人片 | 日韩在线19P | 深夜免费福利网站 | 国产99在| 色五月激情综合网 | 三级网站在线 | 精品国产亚洲AV | 日韩欧美综合一区 | 激情文学视频在线 | 视频一二区免费 | 午夜爽爽视频 | 日日日干干干 | 日韩欧美视频第二区 | 日韩视频第一页 | 亲子伦一区二区三区 | 久草资源| 成人毛片免费看 | 国产精品高清网站 | 免费国产网站 | 三级黄色毛片 | 狠狠干狠狠插狠狠操 | 国产精品成人网 | 日韩电影 | 久草免费福利视频 | 日韩亚洲欧美中文高清 | 国产盗摄经典盗摄 | 日韩欧美亚洲免费在线 | 手机午夜视频 | 福利影院在线看 | 日韩欧美高清在线 | 久久综合中文网 | 日韩大乳视频中文字幕 | 天天做天天干 | 国产a精彩 | 国产一区在线观看视频 | 三级在線日韩中文 | 午夜福利视频 | 午夜福利视频网 | 成人精品一区二区秒拍 | 另类人妖 | 日韩精品第30页 | 国产a级毛| 黃色高潮片三三級三 | 国产精品免费自拍 | 国产白丝jk| 久久私人影院 | 日韩高清专区 | 99久久久| 国产国产午 | 日韩欧美aⅴ| 中文久久网| 国产色视频 | 日韩免费在线视频观看 | 自拍偷拍第九页 | 久久骚妇| 日韩喷水在线观看 | 五月婷婷六月丁香花 | 丰满迷人岳的大乳 | 日韩aⅴ精品国内在线 | 精品免费国产 | 欧美性爱在线视频 | 午夜成人网站在线观看 | 午夜精品白在线观看 | 午夜黄影院 | 国产精成人品日 | 成人国产视频 | 日韩电影排行榜 | 国产又粗又大又爽又黄 | 日韩欧美中国精品 | 欧美一区二区三区视频 | 国产精品一二三 | 日韩一区二区www | 自拍偷拍免费 | 日韩国产精品免费专区 | 日韩成人午夜 | 热九九九久久 | 日韩第一二三区色 | 日韩爱爱视频 | 久久中文字幕在线 | 97爱电影| 人妖网站在线观看 | 夜夜干,夜夜操 | 日韩亚洲欧美激情 | 玖玖亚洲电影 | 日韩精品社区 | 97超碰97 | 国产久久久 | 免看一级a | 午夜成人无码在线观看 | 日韩视频中文字幕专区 | 狠狠操夜夜操天天操 | 岛国高清无码 | 无码孕妇一区二区三区 | 午夜福利免费视频 | 美女黄色18 | 草草浮力视频 | 成人精品电影 | 狼友视频首页 | 一区二区三区午夜 | 91干逼| 玖玖爱精品 | 三级网站在线观看免费 | 天天日天天干天天摸 | 国产亚洲免费看 | 国产a片| 日韩专区+中文字幕 | 97国语精品 | 麻豆传媒中心视频 | 国产精品自拍视频网 | 国产自拍视频 | 刘亦菲换脸性做爰A片 | 国产精品免费一区 | 欧美日韩一区二区精品 | 精品AV| 日韩无码视频专区 | 91香蕉影院 | 国语对白清晰刺激对白 | 成人午夜高清在线观看 | 黄色毛片免费看 | 国产激情图区 | 成人午夜视屏 | 欧美日韩国产专区 | 国产a级片免费观看 | 午夜福利无码在线观看 | 男女午夜网站 | 日韩人妖精品一区二区 | 日韩国产综合在线 | 日韩熟女老 | 国语对白真实视频播放 | 91网站 | 岛国搬运www久 | 狼狠狠干 | 国产在线观看黄色 | 国产熟妇勾子乱 | 天堂午夜成人福利在线 | 国产成人a亚洲AV | 国产尤物在线视频 | 另类网址 | 国产精品熟女久 | 欧美成人在线网站 | 偷拍自拍视频网 | 午夜成人免费在线视频 | 国产日韩成人内 | 国产精品资源 | 福利网站导航 | 成人精品人成网站 | 日韩中文免费视频 | 三级黄色网络 | 国产91精选二区 | 日韩成人影院在线观看 | 日韩精品专区线上观看 | 欧美孕妇三级网 | 国产福利观看 | 人妻丝袜在线 | 国产又黄又猛又粗又爽 | 天天干天天日 | 日韩精品在线视频直播 | 国产精品线路一 | 激情综合区 | 国产三级视频在线播放 | 国产区在线观看 | 天堂毛片在线观看 | 成人黄瓜视频 | 日日不卡 | 成人无码涩 | 欧美1区| 色悠悠久| 岛国大片在线一 | 加勒比人妻 | 日韩国产精品一区 | 三级黄色网络 | 日韩欧美中字 | 日韩免费高清 | 这里只有精品久久 | 国产zzjj| 日韩大片高清播放器大 | 美国十次成人 | 午夜成人在线视频 | 国产视频亚洲 | 国产欧美日韩一区 | 三级第一页 | 日韩综合国产区 | 亚洲一卡二卡在线观看 | 99中文字幕| 五月丁香综合 | 黄色三级网| 日韩精品综合一区二区 | 天天操天天碰 | 免费一级毛片中文 | 日韩欧美美女综合 | 不卡成人网 | 国模精品一区 | 日韩欧美国产一区呦呦 | 偷自拍视频在线观看 | 亚洲精品亚洲人成人网 | 另类欧美尿交 | www.瑟瑟| 狼狠狠干 | 国产视频网 | 日本天堂无码 | 自拍偷拍在线视频 | 高潮喷水在线 | 国产国产毛卡片 | 日韩曝门国产在线观看 | 无码孕妇一区二区三区 | 国产精品尤物在 | 岛国大片 | 日韩精品色 | 午夜婷婷| 国产嫩草 | 免费成人午夜视频 | 麻豆网站在线观看 | 日本能看xxx | 久久中文字幕观看 | 日韩福利网 | 国产在线观看啪啪啪 | 欧美另类视频区 | 91福利网址| 精品男女在线观看 | 午夜福利影视 | 四虎私人影院 | 另类欧美!| 日韩在线观看三区 | 成人无码18在线观看 | 91网在线视频 | 自拍偷怕网站 | 日韩另类第一页 | 欧美性爱大黑吊 | 午夜视频下载 | 黄片内射 | 国产不卡视 | 激情综合网五月婷婷 | 国产操逼在线观看 | 四房综合五月丁香 | 三级圆产在线观看 | 成人免费公开视频 | 中国成人三级片 | 亚洲小说欧美另类激情 | 渣男深夜福利网站 | 白丝一区二区 | 日韩视频观看一区二区 | 日韩不卡在线观看 | 在线成人三级片 | 国产淫网| 天堂网无码 | 国产免费自拍 | 日韩国产中文欧美 | 91成人社区 | 成人免费小视频 | 久草视频福利 | 玖草在线视频免费观看 | 免费午夜成人 | 国产99区一区二区 | 国产看片神器 | 欧美日韩精品一区二 | 91自拍青娱乐 | 国产va免费精 | 国模冰冰跑图02 | 中国人妖网站 | 日韩经典午夜福利发布 | 成人激情午夜福 | 黑人性爱网站 | 怡红院一区 | 日韩精品A区| 精品人妖资源百度 | 天天操一操 | 成人一区二区不卡在线 | 国产孕妇一区二区三区 | 日韩中文字幕高清 | 日韩中文免费 | 无码不卡在线观看 | 欧美在线性爱 | 日本无码一区二区三三 | 三级片无码视频 | 国产农村成人精品一区 | 三级黄色在线观看 | 97人人插| 国产自产精品一区精品 | 欧美乱妇视频 | 麻豆网站在线观看 | 国产自产精品一区精品 | 91粉嫩玉足夹精脚交 | 草草影院发布页 | 国产女同网站 | 一区二区播放 | 国产手机精品视频 | 日韩激情影院 | 成人a片免费网址 | 日韩xxxxx级 日韩www视频 | 91尤物视频 | 国语对白清晰刺激对白 | 91桃色最新版 | 国产精选在线 | 日韩久精品一区二 | 日本a黄 | 国产青草亚| 日韩女同精品一区二 | 成人毛片在线 | 日韩成人无码一区二区 | 不卡无码在线播放 | 性爱在线观看网站 | 日韩精品三期 | 日韩精品专| 玖草视频在线观看 | 久操久爱| 午夜伦理三级 | 国产乱人视频免费观看 | 无码不卡在线免费观看 | 夫妻午夜影院 | 日韩在线成人免费视频 | 久久只有这里才有精品 | 九九热这里只有 | 日韩精品网址 | 日本字幕网 | 久综1996| 国产aⅴ | 亚洲人成免费网站 | 欧美三级网址 | 国产美女精品 | 亚洲国产高清国产精品 | 日韩精品大片 | 偷拍自拍在线视频看看 | 91爱啪| 日本不卡视频一区 | 日韩免费高清大片在线 | 精品日韩av | 午夜福利视频网站 | 高清无码一区 | 国产大片好看免费播放 | 人妖在线| 不卡的无码在线观看 | 成人欧美日韩91 | 偷拍自拍在线视频 | 日韩一级大片国产 | 国产不卡在线观 | 无码午夜影院 | 日韩新片网址 | 日本在线观看www | 狼网久久 | 国产白丝jk被疯狂输 | 玖玖爱激情视频 | 日韩电影大片 | 日韩新片| 国产视频三 | 成人动漫在线一区二区 | 日韩国产在线不 | 日屄视频观看 | 91视频网址入口 | 麻豆精品在线观看 | 天天看日韩精品 | 国产精品理论片 | 日韩视频第 | 日韩A级片| 麻豆传媒网站 | 亚洲日本中文字幕 | 午夜福利院| 精品国产亚洲AV | 国模精品视频一区二区 | 日韩欧美一区 | 日韩精品久 | 海角亂倫精品一区二区 | 日韩一区二三区无 | 午夜免费观看 | 日韩一区二区免费电影 | 日韩欧美国产精品 | 成人影片在线观看 | 欧美性爱.com | 91免费福利 | 日韩热映专区视频合集 | 国产精品网址 | 国产精品永久成人免费 | 无码日韩精品 | 色老头综合网 | 日韩国产在线0 | 日韩成人午夜 | 日韩在线你懂得 | 加勒比一区二区 | 91电影| 久草免费资源站 | 另类欧美| 日韩午夜福利导航 | 激情文学激情图片 | 夜夜夜夜夜夜操 | 午夜伦理 | 自拍视频99| 国产亚洲日本 | 主播一区 | 日韩美女热舞 | 日韩影院一级在线 | 国产三级片大全免费 | 国自产拍在线 | 91香蕉国产线 | 四虎直播| 国产又粗又猛又色 | 伧理片午夜理片 | 日韩伦理网站网址 | 国产一曲二曲三曲 | 国产视频1区 | 久久综合官网 | 国产在线不卡0 | 三级网站大全 | 成人伦理 | 亚洲色老板 | 精品九九 | 欧美多人性爱视频 | 日本中文字幕有码 | 偷拍精品视频 | 日韩AV电影一区二区 | 99无码 | 日本人妖视频网站 | 国产91香蕉网| 成人av| 自拍偷拍综合 | 国产又粗又爽 | 久久不卡网 | 五月不婷婷深爱月天 | 天天操天天爽天天干 | 91自产拍在| 97窝窝影视| 福利姬在线观看免费 | 91自拍色 | 玖玖爱在线免费 | 精品国产三级网址 | 国产成年网 | 国产超级乱婬视频免费 | 国产久爱青草视 | 久久综合字幕 | 国产精品资源 | 日韩国产校园综合 | 深夜福利在线观看八区 | 日韩中文字幕无码 | 婷婷五月深爱激情网 | 91视频操| 成人激情小说图片 | 国产精品XXXXXX | 97蜜桃 | 日韩电影中文字幕亚洲 | 欧美A级在线 | 国产亚洲A片无码导航 | 亚洲卡一卡二在线观看 | 成人小蝌蚪www| 不卡无码在线观看 | 成人论坛视频在线 | 97人人操| 国产精品免费 | 91黑丝后入| 福利一区 | 中文字幕之久久 | 国产精选网站 | 日韩变态网 | 人人草超碰 | 国产真实乱人偷精品 | 成人看片黄 | 成人精品福利午夜无码 | 日韩在线观看一区二区 | 日韩情爱 | 18无码| 亚洲熟女一区 | 成人免费理论片 | 日韩新片在线观看 | 国产亚洲A片无码导航 | 熟女丰满多毛大陰户 | 伊人A片| 草莓视频成人 | 欧美另类专区 | 国产亚洲日本 | 国产门事件 | 深夜福利网站在线观看 | 日韩电影bt| 日韩欧国产 | 午夜影院亚洲 | 国产又大又长又爽 | 国语自产 | 欧美成人在线视频观看 | 91视频管网 | 日韩有码在线视频 | 日韩焦点影视 | 日本AAAAA片 日本AⅤ中文字幕 | 日韩美女在线视频一区 | 日韩在线观看高清 | 国产色视频 | 日韩免费一区二区三区 | 日韩无码电影 | 成人亚洲理论片 | 偷拍自拍视频在线 | 91怎么样 | 日韩中文字幕视频在线 | 丝袜美腿人妻 | 91视频亚洲| 成人国产在线一区二区 | 玖玖爱在线精品视频 | 97看片| 成人无码三级在线观看 | 深夜福利免费在线 | 国产欧美精品 | 欧美久操 | 国产拍拍拍| 美女十八禁网站 | 国产限制级 | 国产伦理片电影 | 无码网站在线观看 | 91成人社区| 国产91精品成人不 | 婷婷桃花网 | 黄色av网站网址 | 激情小说av| 屁屁影院导航 | 国产片91| 麻豆国产在线视频 | 天天搞夜夜操 | 在线观看加勒比网站 | 日韩电影天堂网 | 日韩午夜免费电影 | 99国产精品| 动漫精品无码 | 日韩激情无码一区二区 | 日韩欧美精品小视频 | 午夜亚洲无码 | 97在线视频| 国产a高 | 国产自约视频 | 国产ts人妖视频网站 | 深夜福利在线免费 | 深夜福利视频在线 | 日韩国产综合在线 | 日韩欧美亚洲一区 | 可以看的三级网站 | 午夜成人在线观看视频 | 日夜精品视频 | 欧美性爱在线视频 | 日韩欧美女同 | 丰满少妇在线观看网站 | 熟女自拍偷拍 | 日韩va亚洲 | 日韩国产网曝 | 日韩欧美在线亚洲 | 日韩一区中文 | 福利直播导航在线观看 | 激情综合图片 | 福利国产 | 天美mv在线限免观看 | 日韩国产精品一 | 午夜成人高清视频 | 狠狠操夜夜干 | 国产在线啪 | 三级在线看片 | 日韩视频大全 | 国产一区成人无码影院 | 自拍视频在线观看 | 日韩欧美在线成人 | 国产日韩欧美二区 | 日韩欧美另类一区在线 | 夜鲁夜鲁夜鲁视频在线 | 日韩在线高清视频蜜桃 | 狠狠操夜夜操天天操 | 欧美色网 | 深夜福利在线网址 | 日韩网友自拍区 | 欧美色拍| 国产92视频在线播放 | a片在线观看网站 | 国产白浆视频 | 亚洲国产精品精 | 天天日夜夜操狠狠干 | 日韩插片| 日韩亚州欧美中文字幕 | 国产一区二区精品久久 | 无码麻豆 | 肥肉熟妇一区二区三区 | 韩日一级 | 成人免费午夜免费视频 | 国产精品第页 | 国产精品爱搞在线观看 | 国产女人自拍 | 日韩免费小视频 | 国产ts在线| 成人三级视频在线 | 中文字幕日本 | 超碰97免费 | 97伦理影院 | 国产免费美女 | 性国产在线 | 日韩精品入口 | 国产自户一区c | 丁香五月丁香五月 | 在线色网 | 日韩国产另类激情图区 | 午夜剧场色 | 老司机午夜福利 | 尤物视频网址 | 亚洲精品国产AV | 国产福利网 | 夜夜干夜夜| 丁香五月五月婷婷 | 日韩在线aⅴ免费视频 | 欧美性爱动态 | 国产偷拍自拍视频 | 国产乱伦一区 | 国产玉足在线观看 | 91正在播放 | 爆乳熟女一区二区三区 | 日韩成人精品免费观看 | 日韩精品欧美一区二区 | 午夜精品在线观看视频 | 超碰人人爱 | 久久综合中文字幕 | 国产在线看片 | 乱伦强奸舒服视频 | 国产精品www | 欧美A片在线观看 | 黑丝在线麻豆 | 国产白浆在线观看 | 在线麻豆视频 | 国产精品高颜值 | 成人免费小视频在线看 | 夜福利在线 | 91福利合集 | 日韩一区二 | 国产盗摄视频在线 | 国产打屁股 | 日韩高清在线免费观看 | 国产99热精品| 国产性爱在线播放 | 加勒比无视频网站 | 欧美人妖伪娘 | 国产精品电影 | 亚洲色图1 | 成人国产AV | 国产色秀 | 日韩欧美亚洲一区 | 久热免费视频 | 国产中文在线 | 三级日本午夜在线观看 | 成人免费网 | 综合久久99| 国产成人无码影院 | 午夜日B| 草莓视频在线污 | 激情五月天成人 | 福利姬视频免费 | 中国国产精品 | 日韩欧美爽爽的影院 | 亚洲国产高清免费播放 | 成人福利在线看 | 国产黑丝一区 | 91影院在线观看 | 玖玖爱在线免费视频 | 在线观看午夜福利 | 人妻无码系列 | 18禁网站| 国产二区av| 毛茸茸的老熟女 | 福利姬在线观看免费 | 亚洲熟妇色 | 成人黄色免费 | 激情网综合 | 国产青春片大片 | 91视频社区| 国产高清 | www.xxx国产| 国产超级乱婬视频免费 | 日韩专区欧 | 三级国产三级在线 | 国产黄大全 | 老湿机免费试看 | 丝袜性爱| 成人精品国产亚洲 | 三级理论中文字幕在 | 国产福利小视频 | 国产人妻 | 精品久久性 | av学生妹 | 又粗又大又黄又爽 | 三级全黄a | 国产三区视频 | 日韩国产成人在线 | 日韩中文字幕精 | 这里只有精品视频在线 | 福利久草 | 干逼爽网| 国产又粗又猛又爽又爽 | 成人污污视频在线观看 | 日韩成人精品在 | 日韩成人高清 | 午夜免费观看 | 日韩大片高清 | 日韩国际精品一区二区 | 国产熟妇与子伦 | 国产精品自拍 | 日韩亚洲小说卡 | 成人艳情一二三区 | 日韩在线视频 | 日韩国产精品亚洲 | 国产99久9在线视频 国产99久9在线 | 日本xxxx在线观看 | 成人福利视频在线观看 | 成人免费乱 | 精精国产 | 欧美在线视频不卡 | 日韩国产三区 | 国产第2页 | 日韩在线观看网址 | 婷婷三区| 成人软件免费 | 日韩国产在线0 | 色婷婷一区 | 屁屁影院国产第一页 | 国产自拍视频 | 国产一区在线观看视频 | 国产亚洲无码精品 | 国产草莓精品 | 老湿机试看 | 国产拍白| 日韩高清免费观看 | 日韩中文字幕在线不卡 | 成人免费观看男女 | 自拍偷区| 福利院在线观看 | 深夜福利在线免费 | 在线国产无码 | 日韩经典电影 | 午夜在线| 高清无码免费 | 成人午夜视频二区三区 | 国产白拍 | 国产91在 | 日韩精品视频在线看 | 国产精品成人精品 | 成人a片免费网址 | 另类视频 | 精品三级片| 日韩国产综合精选 | 91视频免费在线观看 | 成人三级在线看 | 国产免费高清无码a级 | 亚洲精品电影 | 国产福利免费 | 成人福利美女观看视频 | 国产精品可站18 | 国产91精品入 | 三级国产在线观看 | 五月婷婷综合激情网 | 黄色A片在线 | 成人三级免费 | 国产免费美女 | 国产92视频在线播放 | 日韩精品五区 | 免费A片一区二区三区 | 日韩欧美高清视频 | 日本多毛熟女 | 日日干日日| 操孕妇无码视频 | 国产精品xxX在线 | 国产精品一区二区小说 | 韩国AV一区| 亚洲成av人无码 | 欧美韩日 | 日韩免费高清视频网站 | 成人免费视频国产免 | A级毛片大全免费 | 深夜福利免费视频 | 日韩欧美三级伦理 | 日韩精品黄一区二区 | 午夜激情成人 | 二区视频在线 | 福利视频导航页 | 成人韩免费网站 | 日韩丝袜视频 | 97人人超| 国产区视频在线 | 午夜视频免费看 | 日韩综合欧美亚州 | 国产成视频 | 一区二区播放 | 日日干狠狠干 | 日韩伦理影院 | 日韩性影院 | 国产av网 | 国产大乳美女挤奶视频 | 国产113页 | 国产一级内射视频 | 欧美日韩高清在线 | 亚洲国产精品免费 | 岛国在线免费 | 日韩一级性生活片 | 玖玖综合爱 | 欧美一二三区视频 | 黄色A片网址 | 日韩精品亚洲每日更新 | 欧美另类视频区 | 日韩国产专区 | 日韩一区二区AⅤ | 精品九九 | 国产又粗又大又黄 | 日韩精品激情中文一区 | 日韩欧美亚洲每日更新 | 在线播放的黄色网址 | 伦理二区| 日韩小电影 | 日韩自拍国产在线观看 | 欧美成人视频在线观看 | 日韩成人高清 | 国产ts在线 | 日韩欧美国产精品免费 | 日韩精品福利 | 深夜福利在线看 | 欧美一区视频在线 | 亚洲一级二级 | 国产h片 | 国产三级网址 | 日韩成人不卡 | 日韩美女在线观看 | 国产无码高清在线观看 | 欧美孕妇一区 | 欧美日韩在线一区 | 国产情侣片 | 日韩美女视频在线观看 | 亚洲a视频 | 日韩欧美综合在线 | 免费午夜成人视频 | 国产高清视频在线观看 | 性,国产三级在线观看 | 国产精品伦一 | 91免费福利 | 国模一区二区三区 | 自拍偷拍免费 | 国产屁屁| 日韩高清伦理 | 日韩乱码一区二区 | 97日日碰| 国产又黄又大又粗 | 老湿机免费在线观看 | 日韩在线网 | 天堂资源在线 | 自拍偷拍视频在线播放 | 国产乱人视频在 | 亚欧无码 | 国产三级AV在线观看 | 亚洲AV无码精品国产 | 日韩国产中文欧美 | 免费观看做受视频 | 人人色人人| 在线观看自拍 | 日韩欧美福利视 | 久草福利在线视频 | 国产片三级在线观看 | 免费毛片a | 麻豆传媒操逼 | 欧美性爱视频大全 | 日韩国va在线视频 | 日韩一区不卡 | 蜜桃麻豆视频 | 四虎传媒| 国产ts人妖视频网站 | 日本中文字幕在线 | 成人福利在线免费观看 | 91视频日本 | 岛国AV免费看 | 欧美成人在线视频网站 | 国产精一精二区 | 日韩欧美福利视 | 日韩精品熟女一区二区 | 黃色高潮片三三級三 | 精品久久久久大神国产 | heyzo综合高清| 国产资源大全 | 谁有A片网址 | 亚洲AV一卡二卡 | 精东影业A片无码免费 | 日韩亚洲欧美另类一区 | 日本不卡一区二区三区 | 精品国产三级 | 国产高清国内精 | 日韩中文字幕在线一区 | 国产成人精品久久 | 自拍偷怕第一页 | 成人国产精品秘在线看 | 岛国大片网站在线观看 | 成人午夜在线看片 | 日韩无码AV一区二区 | 国产三级无码在线 | 福利姬在线看 | 国产夜精品 | 国产99久 | 三级成人网站在线观看 | 久久这里有精品 | 日韩欧美国产精品91 | 爆乳一区 | 激情小说专区 | 精品66| 深夜成人在线 | 日韩精品一级一区 | 日韩在线1 | 女高潮大叫喷水流白浆 | 成人午夜福利片 | 成人精品部 | 91在线视 | 免费成人黄色 | 91怡红院| 激情图区 | 午夜免费成人影院 | 日韩免费视频一一二区 | 麻豆蜜桃精品无码视频 | 激情图片小说在线视频 | 亚洲精品高清国产 | 日韩精品肉片视 | 日韩欧美国产专区一区 | 日本不卡一区二区三区 | 一区二区播放 | 久夜视频 | 成人a一级毛片免费看 | 一夜七次郎首页视频 | 亚洲第一网站 | 国产在线无 | 国产白丝在线0 | 免费国产一区二区 | 97资源人人操| 久久精品骚妇内射 | 熟女成人网 | 日韩精品亚洲aⅴ在线 | 国产美女主播在线播放 | 日韩福利视频 | 午夜成人在线视频观看 | 蜜桃传媒网 | 羞羞午夜 | 日韩亚洲一分钟 | 女高潮大叫喷水流白浆 | 欧美性站 | 成人伦理动 | 日韩乱轮综合网 | 成人片0371电影 | www.国产 | 国产福利视频在线观看 | 日韩新片在线观看网 | 韩国三级片精选久久 | 日韩经典三级 | 男女午夜爽爽 | 日韩无码高清中文字幕 | 老湿福利| 免费福利视频导航 | 国产高潮白浆喷 | 久久综合官网 | 草草第一页 | 日韩成人三级 | 免费A片一区二区三区 | 日韩伦理电影在线观看 | 日韩精品一区国产精品 | 成人黃色A片三級 | 成人免费视频软件网站 | 午夜影院欧美 | 国产精品亚洲无码 | 日韩精品国产一区二区 | 国产人妖视频在线看 | 久久综合影视 | 成人精品区国产 | 国产国语三级在线 | 国语精品对白 | 国产在线国产 | 日韩免费视 | 国产精品日韩 | 国产午夜视频在线观看 | 日韩新片官网 | 日韩亚亚洲一区二区师 | 日韩欧美视频在线播放 | 日本怡春院 | 国产精品一二 | 国产一卡二卡在线 | 国产精品1313 | 美女视频黄全免费 | 日韩中文字幕网先锋资 | 麻豆传媒视频在线观看 | 成人午夜福利影院 | 老熟女HD| 午夜涩涩网 | 日韩欧美国产一区呦呦 | 日韩高清在线观看永久 | 日本资源网站 | 在线观看福利导航 | 玖玖爱电影 | 国产一区久久久 | 国产福利姬在线 | 国产三级AV在线 | 精品一二三 | 日韩玖玖爱 | 岛国午夜精 | 日韩高清影院 | 久久精品骚妇内射 | 不卡免费视频 | 成人午夜免费app | 91av观看| 玖玖色在线视频 | 日韩熟肥穴| 性爱网站在线看 | 日韩激情三区 | 日韩视频中文字幕专区 | 国产三级在线 | 日韩欧美字幕 | 国产爱v | 日韩国产精品欧美 | 国产在线观看不卡 | 尤物91| 日韩在线视频一区国产 | 国产主播福利在线 | 国产情侣酒店自拍视频 | 黄色国产网站 | 国产精品美乳 | 狗爷城中村嫖妓视频 | 无码日韩精品 | 日韩欧美制服丝袜综合 | 绿色福利导航 | 国产三级电影免费观看 | 国产精品成人国产乱 | 午夜影视网站 | 成人日韩 | 高跟av | 日韩亚洲欧美中文在线 | 久久综合影视 | 午夜男女爽爽 | 久久不卡精品 | 最新午夜成人福利在线 | 丁香五月天论坛 | 日韩电影伦理 | 日韩污视频| 做受视频免费观看 | 日韩美女免费视频 | 国产传媒剧情 | 三级影视午夜影 | 色墦五月丁香 | 国产爆乳在线 | 成人视频网 | 97高清影视 | 在线三级片视频 | 日韩小网| 国产97视频在线 | 中文综合久久 | 日韩欧美自 | www、色日本 | 三级黄色毛片视频 | 日韩国产精品视频 | 国产精品九九九 | 丁香五月网 | 韩国日本三级在线 | 欧美性爱极品 | 成人免费观看一区二区 | 激情小说专区 | 国产精品久久一区 | 午夜手机视频 | 欧美精品123区 | 欧美视频一区二区 | 尤物视频免费观看 | 中国三级片网站 | 日韩在线一区二区三区 | 91蜜臀| 欧美成人免费在线视频 | 福利精品不卡高清 | 视频在线一区二区三区 | 中文字幕一级 | 91视频操| 欧美成年人视频 | 免费A片地址 | 91深夜| 卡一卡二中文字幕 | 成人无码免费毛片 | 国产精品一区久久 | 狼人伊人久久 | 国产激情久久久 | 伦老熟妇 | 偷拍自拍在线免费观看 | av东方| 欧美成年网 | 国产三级理论 | 东京久久 | 精品二三四区 | 在线视频一区二区三区 | 日韩精品一区在线观看 | 国产不卡123| 日韩一区二区三免 | 国产传媒剧情 | 自拍视频在线观看网站 | 日韩欧美国产精品一区 | 日韩人兽精品在线 | 东京热综合| 日韩精品专区线上观看 | 成人国产三级 | 日韩欧美高清在 | 久久精品国产成人AV | 国产又大又粗视频 | 国产美女精品一区 | 日韩经典午 | 久久综合综合久久 | 成人影院一 | 国产乱理片在 | 老熟女网站 | 日逼天堂 | 性久久影院 | 福利在线观看免费不卡 | 一夜七次郎在线视频 | 日韩欧美精品免费观看 | 麻豆视频第一三区 | 日韩国产精品一 | 精品国自产拍在线观看 | 日韩午夜影院在线观看 | 日韩无码视频网 | 丰满少妇在线观看网站 | 国产无码午夜 | 成人午夜在线看片 | 午夜成人免费影院 | 亚洲图片小说偷拍 | 91伊人国产| 激情小说图片亚洲 | 午夜视频免费看 | 成人国产精品区 | 国产自愉 | 福利影院在线观看 | 日韩国产专区 | 日韩国产高清欧美 | 国产青视频 | 日韩精品影视 | 狼友视频久久 | 国产精品线路一 | 另类人妖视频 | 日韩性爱黄页网 | 三级黄网 | 三级全黄的 | 图片区激情文学 | 国产第113页| 日韩亚洲欧美在线 | 无码天堂网 | 三级精品在线免费观看 | 午夜福利网在线观看 | 玖草在线免费视频 | 欧美视频一区在线 | 狼友视频免费在线观看 | 午夜福利在线观看网站 | 日韩欧美一区在线播放 | 日韩中文字幕高清 | 免费视频福利导航 | 黑人巨茎大战欧美白妇 | 麻豆视频传媒入口 | 日韩影视传媒在 | 日韩女同互慰一区二区 | 国产九区 | 超碰人97| 日韩二三区| 成人三级网 | 久久尹人| 欧美性爱在线视频 | 成人无码免费毛片A片 | 东京热无码专区 | 国产69熟| 日韩无码中文字幕 | 成人精品一区二 | 麻豆传媒中心视频 | 国产成人免费观看 | 国产不卡小视频 | 黄色av网| 亚洲精品国产AV | 欧美一区二区高清 | 日韩AV一区二区三区 | 91影院| 人妖在线看免费网站 | 午夜福利影视 | 日韩欧美国 | 久操91| 91啦丨露脸丨熟女 | 日韩福利精品网站 | 簧片视频免费观看 | 亚洲精品一线二线三线 | 深夜福利国产小视频 | 成人A片免费网 | 午夜福利免费院 | 日韩欧美亚洲国产ay | 丁香六月婷婷 | 日韩高清成人 | 经典三级网址 | 91天堂| 嫖妓自拍视频 | 国产岛国在线观看 | 三级视频婷婷麻 | 爆乳护士一区二区三区 | 日韩成人三级在线观看 | 成人三级毛片 | 91资源碰| 麻豆视频网 | 中文字幕人妻丝袜 | 自拍偷拍精品视频 | 国产v片成人影院在线 | 午夜涩涩网 | 国产a在线不卡 | 日韩精品一区二区三区 | 激情深爱最新网址 | 日韩精品一区国产精品 | 成人午夜福利免费 | 久久精品综合 | 日韩大片免费看 | 国产白丝视频 | 国产精品黄| 深夜福利在线观看视频 | 成人中文在线电影网 | 婷婷四房综合激情五月 | 国产成人无码视频 | 午夜成人免费视频 | 自拍偷拍第25页 | 日韩a片| 日韩AV一二三区 | 玖玖爱爱视频 | 日本不卡一区在线观看 | 玖玖电影网 | 色老板综合| 国产a在线不卡 | 黄色一级全裸 | 中文字幕丝袜美腿 | 日韩中美欧免费 | 成人午夜福利在线看 | 99热99| 日韩精品欧美大片 | 日本草莓视频在线观看 | 久久AV不卡| 91视频网站| 日韩电影限制级 | 国产大学生情侣 | 日韩在线高清 | 伊人久艹| 欧美牲爱| 成人精品在线免费观看 | www亚洲精品| 91亚洲视频 | 国产精品国三 | 日韩精品三 | 自拍偷拍日韩 | 人人干人人操超碰 | 三极网站 | 欧美多人性爱视频 | 三级黄视频在线观看 | 国产三级理论 | 午夜插插插| 老湿机免费观看 | 日韩精品偷拍一区二区 | 日韩在线视频一区 | 人妖在线网站 | 国产亚洲天堂 | 精品国产乱码一区 | 日韩国产欧美精品在线 | 日韩经典欧美精品一区 | 国产初高中生在 | 成人无码电影在线观看 | 福利视频网站导航 | 国产91精选 | 玖玖爱综合在线 | 国产精品系列在线观看 | 成人午夜无码福利视频 | 日韩一区二区三免 | 国产精品免费看 | 日韩av专区 | 91香蕉导航 | 日韩专区亚洲国产精品 | 老熟女重口HD | 亚洲图片小说综合 | sm在线电影 | 黄色三在线 | 国产丝袜美腿 | 色五月成人 | 美女精品 | 偷拍第1页 | 国产激情文学 | 国内激情视频 | 天堂…在线最新版资源 | 精东AV| 97超碰成人在线 | 激情五月色播 | 国产无精品 | 国产www三级片视频 国产wwwwxxxx | 成人黄色免费播放 | 精品后入 | 日韩午夜伦理片 | 成人性欧美| 日韩在线成人免费视频 | 日韩午夜影院在线观看 | 成人免费一区二区三区 | 日韩中文字幕欧美视频 | 成人午夜视频在线播放 | 欧美精品精品一区在线 | 午夜网站在线 | 成人在线观看国产 | 日韩免费播放 | 日韩综合在线欧美 | 国产ac片| 无码国产高清 | 国产成在线视频 | 日韩综合一区 | 日韩在线视频二 | 国产精品三级电 | 果冻传媒出品在线观看 | 国产农村成人精品一区 | 国产日产欧产精 | 91精品人妻丰满熟妇 | 中国一区二区视频 | 日韩极品视频在线观看 | 国产三级在线观看视频 | 日韩一卡二卡 | 中文字幕精品视频在线 | 国产一区二区久久 | 超碰97人人操人人摸 | 在线激情视频小说 | 国产在线啪 | 午夜精品在线观看 | 国产aⅴ视频一 | 午夜视频无码在线看 | 欧美第七页 | 欧美性爱视频网站 | 精品久久2025 | 国产大学生一区 | 日本午夜视频在线观看 | 国产chenre| 午夜成人福利姬 | 福利中文字幕最新永久 | 日韩伦理网 | 日韩在线观看小视频 | 99国精品| 欧美精品性爱视频 | 国产+中文 | 成人免费三及片 | 国产伦理片在线 | www.日日干 | 国产91欧美 | 国产免费自拍视频 | 国产福利免费 | 日韩情爱 | 自拍偷拍视频网址 | 日韩不卡一区二区 | 另类影院 | 学生妹AV大战 | 高清无码网站 | 日韩精品国产另类专区 | 欧美日韩一区二区不卡 | 成人国产欧美大片一区 | 成人国产观看 | 欧美性爱小 | 国产人妖另类 | 日韩成人一级片 | 国产色视频一区 | 狼人干视频 | 超碰人人操人人看 | 无码不卡免费 | 三级直播视频在线观看 | 口爆深喉 | 国产精品第十页 | 国产xxxx| 午夜私人福利 | 福利直播导航在线观看 | 中文字幕乱伦 |